五、酚的还原

联苯

C12H10，154.21

【英文名】 Biphenyl

【性状】 白色固体。mp 68～70℃。

【制法】 Musliner W J，Gates J W.Org Synth，1988，Coll Vol 6：150.

4-（1-苯基-5-四唑氧基）联苯（3）：于反应瓶中加入4-羟基联苯（2）17 g（0.1 mol），1-苯基-5-氯四唑18.1 g（0.1 mol），无水碳酸钾27.6 g（0.2 mol），丙酮250 mL，搅拌加热回流反应18 h。加入250 mL水，生成清亮的溶液。冰浴中冷却，1 h后过滤析出固体，空气中干燥，得粗品化合物（3）32～33 g，mp 151～153℃。将其溶于250 mL热的乙酸乙酯中，过滤，冰浴中冷却，得白色结晶（3）25 g，mp 150～153℃。母液浓缩，可以得到2～3 g产品，总收率86%～89%。

联苯（1）：于氢化反应釜中加入化合物（3）10.0 g（0.032 mol），200 mL苯，5%的Pd-C催化剂2 g，于35～40℃、氢气压力0.3 MPa氢化反应8 h。过滤，滤饼用热乙醇洗涤3次。合并滤液和洗涤液，旋转浓缩（60℃）。将得到的固体溶于100 mL苯中，用100 mL 10%的氢氧化钠溶液洗涤。分出有机层，水层用苯提取。合并有机层，水洗，无水硫酸镁干燥。过滤，减压蒸出溶剂，得白色固体（1）4.0～4.7 g，收率82%～96%，mp 68～70℃。

【用途】 抗真菌药联苯苄唑（Bifonazole）等的中间体。

5-羟基-1-萘满酮

C10H10O2，162.19

【英文名】 5-Hydroxy-1-tetralone，5-Hydroxy-3，4-dihydronaphthalen-1（2H）-one

【性状】 白色结晶。mp 213～215℃。

【制法】 肖传健，李宗桃.中国医药工业杂志，2002，33（7）：319.

于氢化装置中加入1，5-萘二酚（2）160 g（1.0 mol），水500 mL，氢氧化钠25 g（0.62 mol），活性镍24 g，抽出空气后，充入用氮气，再以氢气置换氮气，于65℃通入氢气进行常压氢化，通入氢气的速度约80 mL/min，约5 h后反应结束。冷至室温，滤去催化剂。滤液用20%的盐酸酸化，析出大量沉淀。抽滤，水洗，真空干燥，得化合物（1）94 g，收率58.7%。用95%的乙醇重结晶，得纯品（1）78 g。mp 213～215℃。

【用途】 青光眼病治疗药左布诺洛尔（Levobunolol）等的中间体。

1，3-环己二酮

C6H8O2，112.13

【英文名】 Cyclohexane-1，3-dione

【性状】 淡黄色柱状结晶。mp 103～104℃。

【制法】 仇缀百，焦萍等.中国医药工业杂志，2000，31（12）：555.

于氢化装置中加入水95 mL，氢氧化钠19.2 g（0.48 mol），溶解后冷却，加入间苯二酚（2）44 g（0.4 mol），再加入活性镍20 g，水25 mL。搅拌下于45～50℃常压氢化反应38 h。冷却，过滤除去催化剂，滤液用浓盐酸酸化至pH4.8～5.1，冷至0℃，30 min后过滤，水洗，干燥，得粗品（1）35.6 g，收率81.8%。用苯重结晶，得浅黄色柱状结晶，再用乙酸乙酯重结晶，得纯品。

【用途】 治疗高血压病药物卡维地洛（Carvedilol）、止吐药盐酸恩丹西酮（Ondansetron hydrochloride）等的中间体，也是农药除草剂硝草酮、磺草酮等的中间体。

5，8-二氢-1-萘酚

C10H10O，146.19

【英文名】 5，8-Dihydro-1-naphthol

【性状】 米黄色固体。mp 68～69℃。

【制法】 蒋忠良，王娟，何继颖.精细与专用化学品，2007，15（07）：15.

于安有搅拌器、回流冷凝器（安氯化钙干燥管）、通气导管（伸入瓶底）的反应瓶（干冰-丙酮浴冷却）中，通入干燥的氨100 mL，而后加入1-萘酚（2）10 g（0.07 mol），粉状氨基钠2.7 g（0.068 mol），叔戊醇12.5 g。搅拌下分批加入切成小块的金属钠3.2 g（0.13 mol）。待蓝色消失后，撤去冷浴和回流冷凝器，使氨挥发。加入100 mL水，乙醚提取几次。合并乙醚层，用稀盐酸酸化，油状物固化。用石油醚重结晶，得米黄色固体（1）8.3 g，收率83.5%。mp 68～69℃。

【用途】 β受体阻滞剂纳多洛尔（Nadolol）等的中间体。