3.1.1　物质溶解过程的一般描述

溶解就是溶剂和溶质生成分子混合物（溶液）的过程。这一溶解过程能够进行，其自由能的变化必须是负的。由于溶解过程包含了两种物质的混合，所以溶解过程总是伴随着正的熵变。从公式ΔG=ΔH-TΔS可以看出，如果溶解过程的吸热不是太大，即ΔH正值不太大时，正的熵变过程可以产生负的自由能变化。

为了便于分析溶解过程，可以将该过程分为两个吸热过程和一个放热过程加以讨论^［1］。

①溶质是固体或液体时，某一溶质分子与其相邻的溶质分子之间存在相互作用。溶解时，这些分子分割成单个分子或离子的过程，是个吸热过程。这一吸热过程所需的能量按溶质分子间力的增大而增大，其能量大小呈现出溶质为非极性物质<溶质为极性物质<溶质为可相互形成氢键的物质<溶质为离子型物质的顺序。

②溶质质点被相互分开后进入溶剂中。由于溶剂分子之间也存在相互作用，溶剂为了接纳溶质分子的进入同样需要吸收能量，破坏分子间的结合。这个过程所需的能量依溶剂分子间相互作用的增强而增大，其能量大小呈现出溶剂为非极性物质<溶剂为极性物质<溶剂为可相互形成氢键的物质的顺序。同时，当溶质分子的体积增大时，容纳溶质的空间亦增大，需要破坏更多的溶剂分子间的结合，所需的能量也增大。

③溶质分子分散进入溶剂，溶质分子与邻近的溶剂分子相互作用，这一相互作用的形成过程是放热的。释放的能量依据溶质分子与溶剂分子相互作用的增强而增大，其能量大小呈现出的顺序为：溶剂分子和溶质分子都是非极性物质<溶剂分子和溶质分子中一个是非极性物质，而另一种是极性物质<溶剂分子和溶质分子都是极性物质<溶质分子可以被溶剂分子溶剂化的。

如果第一个过程和第二个过程的所需能量较小，第三个过程释放的能量较大，那么总的焓变就可能是负值（放热）或焓变的正值不太大（吸热不是太大），此时物质的溶解过程就容易实现。反之，当溶质分子彼此的结合力很强时（第一步所需的能量较大），溶质就仅仅可能溶于与溶质相互作用较大的溶剂中；当溶剂分子之间自缔合作用很强时（例如，水为溶剂），溶剂仅仅可能溶解与其形成很强的溶质-溶剂相互作用的溶质分子。